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焦?fàn)t氣制甲醇的部分氧化工藝

發(fā)布時(shí)間:2019-09-13 14:59

焦?fàn)t氣中甲烷轉(zhuǎn)化成CO和H2的工藝,可分為催化部分氧化法,非催化部分氧化法二種:

1)催化部分氧化工藝:

      純氧(或富氧)自熱式部分氧化轉(zhuǎn)化,反應(yīng)速度比蒸氣轉(zhuǎn)化快,設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,流程短。

          ①常壓式:體積大,轉(zhuǎn)化后體積成倍增大,整個(gè)壓縮功增加,易析炭。 

          ②加壓式:利用內(nèi)熱進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng),不需外加熱。
          綜合反應(yīng)式:CH4+ 02 ---- CO+2H2+Q
         甲烷部分氧化法通常加入一定蒸汽,在有鎳催化劑作用下,反應(yīng)速度可加快,反應(yīng)溫度可降低到960-11000C ,反應(yīng)后殘余CH4 <0.4% ,采用圓筒式純氧轉(zhuǎn)化爐,爐內(nèi)裝鎳基轉(zhuǎn)化催化劑和熱保護(hù)劑。爐體為鋼結(jié)構(gòu)+耐火絕熱材料十冷卻夾套,爐內(nèi)裝二段轉(zhuǎn)化催化劑,爐頂為混合燒嘴。轉(zhuǎn)化所需熱量通過(guò)氧氣與焦?fàn)t氣中的氫氣發(fā)生部分燃燒反應(yīng)提供,燃燒后的高溫氣體在催化床層發(fā)生甲烷與蒸汽的轉(zhuǎn)化反應(yīng)。轉(zhuǎn)化爐出口溫度約960℃,殘余甲烷含量約0.4%V-0.6%V。

     焦?fàn)t氣進(jìn)轉(zhuǎn)化爐前須經(jīng)干法脫硫,使入爐焦?fàn)t氣中總硫控制0.5ppm以下,焦?fàn)t氣干法脫硫采用鐵鉬催化劑加氫轉(zhuǎn)化使有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫,然后將總硫脫至0.5ppm以下,再進(jìn)轉(zhuǎn)化爐,焦?fàn)t氣和氧氣入爐前須與蒸汽按一定比例混配,為了防止水蒸汽冷凝,焦?fàn)t氣和氧氣均需加熱到蒸汽露點(diǎn)以上,因而系統(tǒng)中必須設(shè)焦?fàn)t氣和氧氣加熱設(shè)備(加熱爐通常以焦?fàn)t氣或甲醇弛放氣為燃料)。

    轉(zhuǎn)化過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格控制入爐水蒸汽/焦?fàn)t氣比和氧氣/焦?fàn)t氣比,轉(zhuǎn)化爐出口溫度960-980℃,出爐轉(zhuǎn)化氣(折干氣)中甲烷含量約0.6%。    
     該法技術(shù)成熟可靠,反應(yīng)溫度低,有成功的先例借鑒,轉(zhuǎn)化爐燒嘴使用周期長(zhǎng)(一年以上)。主要問題是焦?fàn)t煤氣入爐前凈化要求高,需用加氫轉(zhuǎn)化催化劑和氧化鋅脫硫劑,出塔氣氫碳比不理想,且工藝過(guò)程復(fù)雜,投資大,成本較高。
2)焦?fàn)t氣非催化部分氧化工藝:
    采用圓筒式純氧轉(zhuǎn)化爐,爐內(nèi)勿需裝填催化劑,過(guò)程主要是烴類的部分氧化過(guò)程,即CH4+02--2H2+CO+Q
    由于轉(zhuǎn)化爐中無(wú)催化劑,焦?fàn)t氣進(jìn)轉(zhuǎn)化爐前不必轉(zhuǎn)化并脫除有機(jī)硫,入爐焦?fàn)t氣和氧氣中不需預(yù)配水蒸汽,原料氣可不加熱(只要保持焦?fàn)t氣和壓縮機(jī)末級(jí)出口溫度),故可不設(shè)加熱爐;轉(zhuǎn)化過(guò)程中嚴(yán)格控制入爐氧氣/焦?fàn)t氣比,轉(zhuǎn)化爐出口溫度1200~1300℃,出爐轉(zhuǎn)化氣(折干氣)中甲烷含量約0.6%。轉(zhuǎn)化氣中氫/碳比(H2-C02)/(C0+C02)約為1.9~2.1(甲醇合成現(xiàn)理想比例為2.05~2.1)。經(jīng)高溫轉(zhuǎn)化后,焦?fàn)t氣中復(fù)雜的有機(jī)硫(C0S、CS2、硫醇、硫醚、噻吩等)已絕大部分轉(zhuǎn)化為易于脫除的硫化氫,便于后續(xù)工序脫除。這是焦?fàn)t氣采用非催化純氧轉(zhuǎn)化最大優(yōu)點(diǎn)。
    該法優(yōu)點(diǎn)是:工藝簡(jiǎn)單、投資省。由于轉(zhuǎn)化爐溫度高又處于臨氫還原態(tài)氣氛下,后續(xù)合成氣凈化方便。雖然氧耗偏高,但由于凈化簡(jiǎn)單,省掉變換,且無(wú)催化劑壓降損失,可降低動(dòng)力消耗,熱量也可經(jīng)廢熱鍋爐充分回收,因而生產(chǎn)成本低于催化轉(zhuǎn)化法。

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